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高溫鎳鉻電池的制造環(huán)境及要求

作者: GLIDA發(fā)表時(shí)間:2020-05-23 15:23:22瀏覽量:912

由于高鎳系統(tǒng)正極材料對(duì)制備環(huán)境,、電池環(huán)境,、儲(chǔ)存環(huán)境(溫度,、濕度,、氧值)非常敏感。 因此,,尋找合適的制備體系對(duì)整個(gè)高鎳體系陰極材料的產(chǎn)業(yè)化具有一定的參考價(jià)值,。


由于高鎳系統(tǒng)正極材料對(duì)制備環(huán)境,、電池環(huán)境,、儲(chǔ)存環(huán)境(溫度,、濕度、氧值)非常敏感,。 因此,,尋找合適的制備體系對(duì)整個(gè)高鎳體系陰極材料的產(chǎn)業(yè)化具有一定的參考價(jià)值,。 該制備方法對(duì)高鎳層狀材料的微觀結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能有很大的影響。 常用的制備方法有:高溫固相法,,共沉淀法,,溶膠-凝膠法,噴霧干燥法和燃燒法..

1,、 NCA的制備

Cao通過常規(guī)的共沉淀法(0≤x≤0.2)陰極材料LiNi0.8Co0.2-xAlx02。第一鎳,,鈷和鋁的硝酸鹽配制成2mol / L的混合溶液滴加到4摩爾/升氨水調(diào)節(jié)pH值至8.5,,然后加入氫氧化鈉溶液滴加至pH為11,接著加入PVP分散劑的,,洗滌沉淀物,,過濾并干燥,得到鎳 - 鈷-A1氫氧化物前體,。通過Li的摩爾比/ Me的= 1.05,,在600℃6小時(shí)混合LiOH和前體,煅燒后,,放置在氧氣流中在750℃8?24小時(shí)的煅燒,,以獲得煅燒LiNi0.8Co0.2-xAlx02 0.750℃16樣品制備NCA?顯示160.8毫安/最高初始放電容量的g和89%的初始庫侖效率,40次循環(huán)后的放電容量仍是150毫安時(shí)/克,。


Han采用通過溶膠進(jìn)行凝膠法140℃下制成一種溶膠,。然后在800℃下煅燒可以得到LiNi0.8Co0.2-xAlx02粉體材料。結(jié)果分析表明:不管含Al(x≤0.05)多少,,該粉體均是一個(gè)單相對(duì)于層狀結(jié)構(gòu)化合物,。此外,發(fā)現(xiàn)問題隨著Al的增加使材料的初始研究放電環(huán)境容量不斷減少,,但充放電技術(shù)性能卻變好了,。Ju等[8]以Ni、Co,、Al的硝酸鹽為原料,,檸檬酸和乙二醇為螯合劑,采用傳統(tǒng)噴霧熱解法制得Ni-Co-A1-O前驅(qū)體后,,配入LiOH在800℃焙燒0.5~12 h,,所得NCA材料發(fā)展具有使用球形表面形貌,平均水平尺寸1.1μm,。放電比容量已經(jīng)高達(dá)200 mAh/g,,且具有自己良好的循環(huán)系統(tǒng)性能、高溫工作性能和倍率提高性能,。


共沉淀法制備的胡[9]NCA正極材料在充放電截止電壓范圍為2.8V~4.3的充電放電電流密度為0.2C.. 該材料具有196mAh/g放電比容量,,50次循環(huán)后仍保持96.1%的容量,。 Chung等人 [10]通過化學(xué)吸附將厚度為2~3nm的非晶態(tài)碳包覆在NCA表面。 碳涂層有效地抑制了基體材料與電解質(zhì)中HF的反應(yīng),,提高了基體材料的熱穩(wěn)定性,,提高了其在大電流下的電化學(xué)性能。 實(shí)際上,,電化學(xué)惰性材料被用來修飾鋰離子電池的LiNi02基正極材料,。 雖然提高了循環(huán)性能和安全性,但降低了放電比容量或能量密度,。 Kim等人 [11]采用沉淀法制備了A1F3表面相改性的NCA正極材料,。 基體材料經(jīng)過50次循環(huán)后的容量保持率僅為86.5%,但改性材料達(dá)到96%,,提高了改性材料的倍率性能和熱穩(wěn)定性,。


Xi采用一個(gè)過渡使用金屬加入醋酸鹽,配以不同鋰源,,在不同經(jīng)濟(jì)條件下進(jìn)行制備 NCM811正極結(jié)構(gòu)材料,。結(jié)果分析表明,所得NCM811樣品的充放電技術(shù)性能影響差別具有顯著,,以LiOH?H2O或LiNO3為鋰源的樣品比容量可以明顯不能低于Li2CO3鋰源的樣品,。Li2CO3和過渡以及金屬醋酸鹽經(jīng)550℃預(yù)處理后在800℃燒結(jié)方法所得計(jì)算樣品,電化學(xué)系統(tǒng)性能達(dá)到最佳,,0.2C倍率下前20次循環(huán)利用充放電效率最高市場容量為200.8 mA?h/g,,平均數(shù)據(jù)容量188.1 mA?h/g。

Lu分別采用溶膠-凝膠法和共沉淀法制備了NCM811正極材料,,并研究了這兩種方法對(duì)材料性能的影響,。 結(jié)果表明,與共沉淀法相比,,溶膠-凝膠法制備的NCM811正極材料顆粒為六面體結(jié)構(gòu),,粒徑濃度約為500nm,層狀結(jié)構(gòu)明顯,,陽離子混合度和顆粒團(tuán)聚度較低,,但振動(dòng)密度高,首次放電比容量為200.2mA·h/g,,在0.5°C下循環(huán)50次后,,容量保持率為82.2%。

熊等人,。 制備的LiF NCM811原位涂層材料,,2是EDX分析NCM811材料包覆的結(jié)果。如圖2所示,NCM811均勻分布的LiF表面層的LiF有效地阻礙包層HF與電極發(fā)生時(shí),,容量維持率比的高倍率性能的200次循環(huán)后的未涂覆的10.4%的材料,,和60度的副反應(yīng)。比相同材料未涂布] C的溫度循環(huán)性能,。


高鎳正極材料進(jìn)行性能影響很大程度上發(fā)展取決于顆粒的尺寸和形貌,,因此可以制備技術(shù)方法對(duì)于大多集中于將不同企業(yè)原料均勻分布分散,得到小尺寸,、比表面積大的球形顆粒,。共沉淀法與高溫固相法結(jié)合是目前的主流思想方法,前期原料混合均勻,,制備的材料具有粒徑均一,,表面形貌規(guī)整,并且學(xué)習(xí)過程更加易于管理控制,,是目前我國工業(yè)社會(huì)生產(chǎn)的主要分析方法。噴霧干燥法較共沉淀法處理過程比較簡單,,制備速度快,,所得材料形貌并不亞于共沉淀法,有進(jìn)一步深入研究的潛力,。


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